電化學毒氣傳感器的工作原理
電化學傳感器是目前較為常見的有毒有害氣體檢測元件。與其他檢測原理的氣體傳感器(半導體氣體傳感器、催化燃燒式氣體傳感器、紅外氣體傳感器等)相比較而言,電化學傳感器具有選擇性好、靈敏度高、響應時間短、性能穩定、耗電低、線性和重復性較好等優點,在當前的氣體快速檢測領域被廣泛應用。
一般說來,電化學氣體傳感器包括下面幾部分:可以滲過氣體但不能滲過液體的擴散式防水透氣膜;酸性電解液(一般為硫酸或磷酸)槽;工作電極;對電極;參比電極(三電極設計);有些傳感器還包括一個可以濾除干擾組份的濾膜。
擴散進入傳感器的氣體在工作電極表面發生氧化或還原反應,在對電極發生與之相應的逆反應,在外部電路上形成電流。由于氣體進入傳感器的速度由柵孔控制,所以產生的電流與傳感器外氣體濃度成比例,就可以直接測量當前毒氣含量。
為了讓反應能夠發生,工作電極的電位必須保持在一個特定的范圍內。但氣體的濃度增加時,反應電流也增加,于導致對電極電位改變(極化)。由于兩電極是通過一個簡單的負荷電阻連接起來的,雖然工作電極的電位也會隨著對電極的電位一起變化。如果氣體的濃度不斷地升高,工作電極的電位 很終有可能移出其允許范圍。至此傳感器輸出信號將不再呈線性,因此兩電極氣體傳感器檢測的上限濃度受到一定限制。
對電極的極化所受的限制可以用引進第三電極(參考電極)和利用一外部的恒電位工作電路來予以避免。在這樣一種裝置中,參考電極中無電流流過,因此這兩個電極均維持在一恒定的電位。對電極則仍然可以進行極化,但對傳感器而言已不產生任何限制作用。因此三電極傳感器所能檢測濃度范圍要比兩電極大得多。
下面以一氧化碳電化學傳感器為例描述一下它的檢測機理。
CO 在工作電極上的氧化:
CO + H2O → CO2 + 2H+ + 2e對電極通過將空氣或水中的氧氣還原對此進行平衡。
1/2 O2 + 2H+ +2 e- → H2O
傳感器中總的反應就可寫成:
2CO + O2 → 2CO2
在檢測過程中消耗的物質僅僅是 CO 分子、電能和氧氣,這也是非消耗型傳感器壽命較長的原因。傳感器的壽命同它所測量污染物無關,在檢測過程中傳感器本身沒有任何的消耗,其它氣體電化學傳感器也同樣是這種非消耗型設計,包括:氯氣、氫氣、硫化氫、二氧化氮、磷化氫和二氧化硫等等。有些有毒氣體(如氨和氰化氫)的測定使用的是間接方法,它通過消耗傳感器中的物質,比如金的傳感電極,來建立某種測量關系。
2HCN + Au → HAu(CN)2 + H+ + e在這種情況下,由于測量會消耗電極材料,這類傳感器的壽命同它所暴露的濃度有很大的關系,所以這一類傳感器不適用于高濃度環境或者長時間暴露環境。